The electrochemical reduction of Zr and Hf In alkali chloride and alkali fluoride-chloride molten salts has been Investigated by linear and cyclic voltammetry. It has been found that fluoride ions greatly Influenced the reduction of Zr and Hf and that the mechanism for reduction of Zr and Hf in a low concentration fluoride ion baths is different from that in a higher fluoride Ion bath. The mechanism for reduction of La and Nd at a low or a higher concentration of fluoride ion is the same as the above. It is found that the separation of ir from Hf and La from Nd could be possible by controlling the concentration of fluoride Ion and the potential of deposition.The reduction behaviour of Nd on Fe electrode in fluoride molten salts is -different from that on Ta electrode-in the number of peaks In voltammogram.The anodic behaviors of the graphite electrodes In fluoride molten salts with or without Nd_2O_3 have been Investigated by the same methods. It has been found that the voltammogram ca
… Moren be divided Into three regions : the first region Is associated with the CO and CO_2 evolution, the second with the passivation and the third Is related with CF_4. The voltammogram In the electrolyzed fluoride molten salts with Nd_2O_3 shows that the peak currents related to CF_4 formation greatly decreases. The addition of the oxides Into the bath Influenced strongly the anodic behaviors.The separation techniques of rare-earths in China are now solvent extraction process and ion-exchange method. These are developing In equipment and extractant. Because the components of row rare-earths minerals and condition of chemicals are different In different area, and then chinese ores of rare-earths are not ordinary minerals, Ion adsorbed rare-earths ore, so the extractant uses Individual ones In each case.また、Nd金属あるいはNdーFeを主成分とする合金を電解生成し、そのときのグラファイト電極やカ-ボン電極のアノ-ド挙動について検討した。フッ化物浴中におけるグラファイト電極のアノ-ドサイクリックボルタモグラムを測定した結果、酸素発生に関係する領域(領域I)、不動態領域(領域II)、そして膜の熱分解によりCF_x膜が生成する領域(領域III)よりなっていることがわかった。また、アノ-ド挙動に及ぼす酸化物添加の影響を調べたところ、酸化物の添加によって領域Iの電流量が増加し、領域II(不動態領域)も電位範囲が広くなり、添加酸化物濃度が高くなるにつれて、領域III(CF_4の生成領域)は大きく減少していった。使用溶融塩を予め電解した後のサイクリックボルタモグラムは、Nd_2O_3無添加の基本浴の場合には、予め電解しない場合と比べてアノ-ド挙動に差異はみられないが、Nd_2O_3を添加した浴を予め電解した場合のサイクリックボルタモグラムには大きな差がみられた。また、グラファイト電極の交流インピ-ダンス測定により、0〜9Vの間に3つの不動態領域が観察された。インピ-ダンス挙動により、CO_x,CO_xF_y,CF_x等の中間生成吸着種に強く影響を受けていることがわかった。そして、グラファイト電極はフッ化物溶融塩電解においてアノ-ド電極として十分に使用できることがわかった。〈中国側〉中国におけるレアア-スの分離方法は、沈澱法や結晶化法等が効率が低いこと消耗しやすいことなどの欠点を持つため、溶媒抽出法やイオン交換法に変わった。特に溶媒抽出法は、中国の持つ特異な鉱石用も含めて中国独自の様々な抽出剤を開発するなどして改良されてきた。そして、その分離装置も、抽出過程は数百以上の繰り返しを要すため、処理量の少ないレア-ア-スの分離では塔式あるいは遠心式抽出器を用いている。そして、そのようにして得られたレア-ア-スを合金などに添加して材料特性の改善を行っていることがわかった。 Less