Dedicated to the memory of Robert W. Taft, 1922–1996. Based in part on a lecture given at the meeting ‘Énergétique et Réactivité des Ions en Phase Gazeuse,’ Société Française de Spectrométrie de Masse et Division de Chimie Physique de la Société Française de Chimie, Gif sur Yvette, France, 15–17 November 1999