The effect of inter- and intramolecular hydrogen bonding on the photochemical behaviors of aromatic compounds have been studied. Firstly, we have prepared a series of olefins with a pyrrole ring and a hetero aromatic ring such as pyridine or phenanthroline ring. In these olefins only the cis isomer forms intramolecular hydrogen bonding and showed intramolecular hydrogen atom transfer in the excited singlet state exhibiting fluorescence emission at considerably long wavelength region. Due to the hydrogen atom transfer only the trans→cis one-way photoisomerization has been observed. Secondly, we have revealed that intramolecular hydrogen bonding can control the efficiency and the mode of isomerization. Thus, 2'-hydroxychalcone, where both cis and trans isomers form 0-H : 0 intramolecular hydrogen bonding, exhibited intramolecular hydrogen atom transfer in the excited triplet state and finally resulted in one-way cis→trans isomerization around the C=C double bond. Thirdly, we have prepar
… Moreed a photochromic compound utilizing intramolecular hydrogen bonding exhibiting color change between reddish orange and greenish yellow by alternate irradiation with 366 nm and 546 nm light. Finally, we have prepared a series of donor-acceptor systems having 2-ureido-4 [1H]-pyrimidinone part which has very high association constant. In these systems photoinduced charge transfer interaction can take place even at very low concentration of the compounds by the aid of intramolecular hydrogen bonding. 一連の分子内水素結合を有する二重結合系を合成し、励起一重項における分子内水素移動と異性化の制御の観点から研究を行った。その結果、例えば、水素結合を有するcis体は励起一重項状態で断熱的な水素原子移動を起こし互変異性体を生成し、過渡的なホトクロミズム現象を示した。また2'-ヒドロキシカルコンやサリチリデンアニリンにおいて励起三重項における断熱的な水素原子移動が起こることを見い出し、それにより引き起こされる片道異性化や長寿命三重項の観測に成功した。また、分子内水素結合を活用した新たなホトクロミズム分子系を発見した。 分子間水素移動に関しては、DNAの核酸塩基の突然変異との関連でプリン誘導体の互変異性化の可能性を検討し、ピロリルエテニル基を導入した化合物で、分子内水素結合による互変異性化が観測された。また、アザインドール誘導体を合成し、分子間水素結合と光異性化に関しても検討した。さらに、分子間水素結合部位で発色団を連結した化合物としてウレイドピリミドン骨格やピリドン骨格の4重水素結合系調製を行い、電子移動やエネルギー移動を高効率で達成できることを見い出し、また、蛍光性ポリマー創製の基礎を明らかにした。 Less